Il suo primo marito, l'attore Jonny Lee Miller, Jolie ha incontrato nel 1995 durante le riprese di "hacker", con il quale è diventato sia il primo lavoro serio. Al matrimonio, che ha avuto luogo un anno dopo, la sposa eccentrico apparso in pantaloni di pelle nera e una t-shirt bianca su cui il sangue è stato derivato il nome dello sposo. Successivamente Angelina spiega con il fatto che i legami di sangue sono più forti di una firma su carta. Rifiutando le fedi, la coppia sigillato la loro unione con il sangue - jab dita, hanno mescolato le goccioline razze.
Dal momento che sia la carriera in qualità acquisito slancio, il tempo per il comune che aveva ben poco. Forte attrice dichiarazione non è stata confermata nella vita reale, e dopo 18 mesi di Jolie e Miller separati, e nel 1999 ha formalizzato il divorzio, giustificando la sua rottura in modo che il matrimonio era in atto la gioventù sconsiderato. E 'possibile che Miller era difficile da conciliare con la moglie irritabile gravi e multiple, che, essendo in stato di una donna sposata, non ha mai cessato di promuovere l'idea di amore "libero" e bisessualità.
Nel 1999, Angelina ha recitato in "Gestione della missione." Il suo co-star era l'attore Billy Bob Thornton. Gradualmente reciproco flirt portato a un matrimonio in cui Jolie passione per eccentrico, pienamente condivisa da Thornton, ha rivelato in pieno. Attori sono sposati a Las Vegas. La cerimonia di nozze, a cui sono venuti in T-shirt e jeans, costano meno di 200 dollari. Come regali di nozze la coppia ha dato ogni altre lapidi e parti del cimitero.
Per tutta la vita insieme portava al collo pendenti con il sangue di ogni altro. Questa volta Angelina inavvertitamente perpetuare il nome del coniuge in forma di tatuaggi, che poi dovevano essere ridotti. Intervista attrice ha indossato uno scandalo tonalità: ha spesso parlato della sua passione per il tema della morte, sui coltelli che si trovano sotto il cuscino. La coppia ha divorziato nel 2003. Angelina mentre già pensando la maternità, e Billy Bob, essendo il doppio dell'età di sua moglie, senza molto entusiasmo ha preso l'idea di adozione del bambino cambogiano Maddox.
Rapporto con il popolare attore di Hollywood Brad Pitt Jolie è iniziata nel 2005 durante le riprese di "Mr. and Mrs. Smith". Da allora, la coppia è diventata un bersaglio preferito delle lenti paparazzi. Pitt, all'inizio del romanzo era sposato con Jennifer Aniston, star della serie tv "Friends". Per molto tempo la stella ha negato l'esistenza del rapporto, ma all'inizio del 2006, la Jolie ha annunciato la sua gravidanza da Pitt. Tutti e sei dei figli della coppia hanno il cognome Jolie-Pitt. Di questi, solo tre sono i loro figli biologici: Shiloh Nouvel una figlia e due gemelli Knox Leon e Vivienne Marcheline. Ricevitori sono Maddox, Pax Thien e Zahara Marley.
In questo momento, Jolie, secondo lei, non ha fretta di formalizzare il rapporto. Le sue dichiarazioni sono sorprendentemente diverse da quelle grandi parole che pronunciò in passato. La star di Hollywood dice che la cosa principale - è loro figli e l'amore per loro, e la registrazione ufficiale delle relazioni in sé non significa nulla. Jolie è in gran parte influenzato dal loro partner: Seguendo il suo esempio, anche lui fu coinvolto in attività umanitarie. Inoltre, la coppia ha fondato la sua fondazione di beneficenza. Ex mariti di Angelina con la quale è rimasta in buoni rapporti, sono amici intimi della famiglia Jolie-Pitt.